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三星锂电池的充放电特性


三星锂电池的充放电特性
发布时间:2011-9-18 21:09:31 资讯来源:钜能电池 点击次数:

      三星锂电池的正极材料为LiCoO2负极材料为石墨晶体,这两种材料都具有层状结构,允许锂离子进出。三星锂电池在充电时发生如下主要化学反应:
                              正极:LiCoO2一xLi+ 十 Li1-xCoO2+xe
                              负极:xe+xLi+ 十 6C —— LixC6
      以上反应均为可逆反应,电池在放电时发生逆反应。在一定的条件下,电池内部还会发生一些副反应,在极端情况下,这些副反应会导致电池电解质燃烧或爆炸。因此,三星锂电池的安全性能一直都备受人们的关注。但是,目前关于三星锂电池中电解质燃烧或爆炸的过程认识还很不统一。可能造成电池着火、爆炸的反应主要因素有:
      ① Li+在正、负极嵌入后形成的Li1-x受热会放出氧气,而LixC6遇氧气就会燃烧,产生大量的热。
      ②在多次充放电后,石墨负极的表面往往会形成一层SEI膜,阻止电解液与石墨负极之间相互作用。但当温度升高时,SEI膜会发生分解反应,引起电解质与负极表面发生不可逆反应,导致不可逆容量形成并产生热量.使温度进一步上升。
      ③温度升高时,溶剂与电解质也会发生反应,放出热量。
      由此可见,三星锂电池的安全性能和电池容量与温度密切相关,当电池温度升高时,电池内部将发生一系列化学反应,导致不可逆容量形成并产生大量热量。如果电池内部反应产生的热量远远大于电池散热量,就会使电池温度达到着火点,引起电池燃烧或爆炸。正是由于三星电池的这些内部特性,使它的充放电速率都受到了限制,它无法像镍氢电池那样,在短时间内急速充电,也无法大电流放电。否则,三星锂电池的容量、寿命将会减少,甚至引发电池爆炸或燃烧。
      兼顾充电过程的安全性、快速性和电池使用的高效性,三星锂电池通常都采用恒流转恒压充电方式。充电初期,先用1C恒定速率充电,电池电压逐渐上升。当单体电池电压上升到4.1V(或4.2V)时,充电器转入恒压充电方式,单体电池电压波动控制在50mV内.此时充电电流逐渐减小,当电流下降至某一设定值时,即可认为电池充电满。下图为三星锂电池的充电特性曲线示意图。为了保证三星锂电池的放电容量,通常要求它的最大放电速率为1C。
三星锂电池的充电特性曲线示意图
                               三星锂电池的充电特性曲线示意图
    在使用三星锂电池时,电池的过充与过放也是一个值得注意的问题。三星锂电池过充时,过量的Li+没有负极材料可供嵌人,那部分Li十就会在负极表面还原为金属锂析出,从而带来短路的危险。而且,引起正极活性物质结构发生不可逆变化和电解液分解,产生大量气体,放出大量热量,使电池温度和内压增加,存在爆炸、燃烧等隐患。三星锂电池过放电时,负极及其表面的SEI膜中的Li+可能全部脱出,SEI膜被破坏。当电池再次充放电循环时,重新形成SEI膜稳定性和致密性可能变差,需要的Li十量较大,由此造成电池容量和充放电效率降低。因此,在三星锂电池充放电时,通常都要求单体电池电压不得高于4.5V或低于2.2V。

 
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